GB／T 12157-2022  工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測(cè)定

5.5.2若水樣進(jìn)行了預(yù)處理，水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度（p2）（以O(shè)2計(jì)），數(shù)值以毫克每升（mg/L）表示， 按式（2）計(jì)：

—5.4.2中1000mL帶塞瓶的真實(shí)容積的數(shù)值，單位為毫升（mL）； 硫酸鋁鉀溶液和氨水的體積之和的數(shù)值，單位為毫升（mL）； 一按式（1)計(jì)算所得的溶解氧的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L） 計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位

貢，當(dāng)與水中溶解氧相遇又被氧化廳 與水中溶解氧含量有關(guān)，可以用比色法 測(cè)定水中溶解氧含量。鍋爐給水和凝結(jié)水 干擾溶解氧的測(cè)定

6.2.1水：GB/T6682—2008供水標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范范本，二級(jí)。 6.2.2鹽酸溶液：1+1。 6.2.3 硫酸溶液：1+3。 6.2.4 氨水溶液：1+90。 6.2.5苦味酸溶液.稱取在干燥器中已

2.1水:GB/T66822008,二級(jí)。 2.2鹽酸溶液：1+1。 2.3硫酸溶液：1+3。 2.4氨水溶液：1+90。 2.5苦味酸溶液：稱取在干燥器中已干燥至恒量的苦味酸[C,HOH·（NO），］0.74g，溶于水中

9.0，并記錄加入的硫酸溶液或氨水溶液的體積。根據(jù)記錄的加酸或氨水的體積，換算成980mL所需 要的體積，在剩余980mL緩沖溶液中加入所需硫酸溶液或氨水溶液，保證以后配制的氨性靛藍(lán)二磺酸 鈉溶液的pH值等于9.0。 6.2.7酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（1mL相當(dāng)于40ugO2）：按下列方法配制標(biāo)定后，用水將酸性 靛藍(lán)二磺酸鈉溶液稀釋成40μg/mL溶液，此即為酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備溶液，使用期約一個(gè)月，有沉 淀時(shí)應(yīng)棄去。

配制：稱取0.8g～0.9g靛藍(lán)二磺酸鈉（C16H：OS2Na2N2分子量M為466.36）于50mL燒 中，加1mL水使其潤(rùn)濕后，加入7mL硫酸，在80C左右的水浴上加熱30min，并不時(shí)攪持 使之充分混勾。然后加入少量水，待全部靛藍(lán)二磺酸鈉溶解后移入500mL容量瓶中，稀釋 刻度，混勻后標(biāo)定。如有不溶物需過(guò)濾后再標(biāo)定， 標(biāo)定：移取酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液10mL，于100mL錐形瓶中，加10mL水，10mL硫酸 液，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至恰為黃色為止。 計(jì)算：酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液質(zhì)量濃度以β：計(jì)，數(shù)值以毫克每毫升（mg/mL）表示，按式（ 計(jì)算：

X 1 000 (3

式中： Vi 標(biāo)定時(shí)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）； 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）； 氧的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol)（M=16.00）； V 移取酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）： 靛藍(lán)二磺酸鈉與高錳酸鉀反應(yīng)換算成與溶解氧反應(yīng)的系數(shù)

稱取銀粉或沉淀銀50g，平鋪于100mL瓷蒸發(fā)皿中，將表面攤平，銀粉厚度為5mm左右。將瓷

蒸發(fā)皿放人620℃高溫爐中，燒結(jié)約30min，取出冷卻后用工具將銀塊取出，剪成寬10mm，長(zhǎng)20mm 的銀條。將銀條放回原蒸發(fā)皿內(nèi)，再在800℃的高溫爐中灼燒30min，取出冷卻后剪成粒徑為3mm 5mm的多孔銀粒

6.3.2專用溶解氧測(cè)定瓶（溶氧瓶）

容積為15L~25L.桶應(yīng)至少比溶氧瓶高150mm

6.4.1標(biāo)準(zhǔn)色的配制

由于標(biāo)準(zhǔn)溶解氧不易獲得，本方法配制溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色是按照“假色原理”配制的。即依照假定還原 型靛藍(lán)二磺酸鈉（黃色）與溶解氧完全反應(yīng)生成氧化型靛藍(lán)二磺酸鈉（藍(lán)色）的數(shù)量加入酸性靛藍(lán)二磺酸 內(nèi)，未反應(yīng)的還原型靛藍(lán)二磺酸鈉（黃色）用相應(yīng)苦味酸代替來(lái)配制溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色。 各標(biāo)準(zhǔn)色所需酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（Vp）和苦味酸溶液的體積（Vk）分別按式（4） 式（5）計(jì)算：

O 一一標(biāo)準(zhǔn)色所相當(dāng)?shù)娜芙庋醯馁|(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升（ug/L）； V1一一標(biāo)準(zhǔn)色溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）； Pmx——最大標(biāo)準(zhǔn)色相當(dāng)?shù)娜芙庋醯馁|(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升（μg/L）（βmx=100)； 1.3一為保證有過(guò)量（為理論量的130%）的還原型靛藍(lán)二磺酸鈉與溶解氧反應(yīng)所乘的系數(shù) 表1是按式（4）、式（5）計(jì)算，配制500mL標(biāo)準(zhǔn)色溶液所需酸性靛藍(lán)二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和苦味酸溶 液的需要量（mL）。 將配制好的溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色溶液注人專用溶解氧瓶中，注滿后用蠟密封，多余的溶液棄去。此標(biāo)準(zhǔn)色 有效期為一周。

GB/T 12157—2022

表1溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色的配制

6.4.2.1水樣的采集

由于溶解氧的測(cè)定易受空氣中氧的影響，所以應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)取樣、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。水樣按下述方法采集：將水 封桶和專用溶解氧測(cè)定瓶預(yù)先清洗干凈，然后將取樣管（應(yīng)使用厚壁膠管）插人溶氧瓶底部，水樣充滿溶 氧瓶后將溶氧瓶放入水封桶，使水面超過(guò)溶氧瓶，并溢流不少于3min，水樣流速保持500mL/min～ 600mL/min.其溫度不超過(guò)35℃.最好比周?chē)�環(huán)境溫度低2℃~3℃

6.4.2.2還原型藍(lán)二磺酸鈉溶液加入量的計(jì)

測(cè)定水樣時(shí)所需還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的體積以V計(jì)，數(shù)值以毫升（mL）表示，按式（6)計(jì)算：

中： 一現(xiàn)場(chǎng)取樣的體積，即為溶氧瓶的容積，單位為毫升（mL） 其余各符號(hào)含義與式（4）、式（5)相同

6.4.2.3操作方法

溶解氧測(cè)定儀的氧敏感薄膜電極（簡(jiǎn)稱氧電極）由兩個(gè)與電解液相接觸的金屬電極（陰極/陽(yáng)極）及 選擇性薄膜組成。選擇性薄膜只能透過(guò)氧氣和其他氣體，水和可溶解性物質(zhì)不能透過(guò)。當(dāng)水樣流過(guò)允 許氧透過(guò)的選擇性薄膜時(shí)，水樣中的氧將透過(guò)膜擴(kuò)散，透過(guò)膜的氧氣在陰極上還原，產(chǎn)生微弱的電流，在 一定溫度下其大小和水樣中溶解氧含量成正比，從而對(duì)水中的溶解氧含量進(jìn)行測(cè)定

7.2.1水：GB/T6682—2008,二級(jí)。 7.2.2亞硫酸鈉(Na2SO:）。 7.2.3二價(jià)鉆鹽：六水合氯化鉆（II）（CoC12·6H2O)或其他二價(jià)鈷鹽。 7.2.4無(wú)氧水：在室溫條件下稱取約25g亞硫酸鈉溶于500mL水中，可加人適量二價(jià)鉆鹽。臨用前 現(xiàn)配。 7.2.5氮?dú)?純度不低于99.999%。

2.1水：GB/T66822008，二級(jí)。 2.2亞硫酸鈉(Na2SO：）。 2.3二價(jià)鉆鹽：六水合氯化鉆（Ⅱ）（CoCl2·6H2O)或其他二價(jià)鉆鹽。 2.4無(wú)氧水：在室溫條件下稱取約25g亞硫酸鈉溶于500mL水中，可加人適量二價(jià)鉆鹽。臨月 配 2.5 氮?dú)?純度不低于 99.999 % 。

溶解氧測(cè)定儀：由測(cè)量探頭、主機(jī)儀表、流通池組成。測(cè)量探頭陽(yáng)極通常為銀電極，陰極通常為 或金電極并帶有覆膜。溶解氧測(cè)定儀宜帶有溫度及大氣補(bǔ)償裝置。儀器使用溫度范圍應(yīng)滿足儀署 書(shū)要求。

按儀器說(shuō)明書(shū)的要求進(jìn)行校準(zhǔn)，通�？墒褂每諝庑�準(zhǔn)。儀器開(kāi)機(jī)預(yù)熱至少10min以上，讓傳感器 處于大氣環(huán)境中，確認(rèn)電極薄膜區(qū)域無(wú)水滴后，進(jìn)行空氣校準(zhǔn)，空氣校準(zhǔn)最好能在飽和濕度的狀態(tài)下進(jìn) 行，例如將電極放置于水氣液面交界處或在濕毛巾上等。當(dāng)儀器響應(yīng)變慢或者校準(zhǔn)過(guò)程中出現(xiàn)數(shù)據(jù)異 �；蛘卟环�(wěn)定時(shí)，需檢查溶解氧測(cè)定儀的電極和主機(jī)，必要時(shí)根據(jù)儀器說(shuō)明更換電解液和電極薄膜片， 并按7.4.2進(jìn)行零點(diǎn)檢查與校準(zhǔn)。 在實(shí)驗(yàn)室條件下，也可選擇其他校準(zhǔn)方式，如飽和溶解氧水校準(zhǔn)、水飽和空氣校準(zhǔn)、水中標(biāo)準(zhǔn)氧校 準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)等，具體步驟按說(shuō)明書(shū)要求進(jìn)行

7.4.2零點(diǎn)檢查與校準(zhǔn)

根據(jù)需要對(duì)儀器進(jìn)行零點(diǎn)檢查。當(dāng)讀數(shù)不為零時(shí)或者當(dāng)更換溶解氧電極薄膜或電極內(nèi)部填充電解 液后，應(yīng)進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)�？蛇x擇下述的無(wú)氧水法或高純氮?dú)夥�，按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)， 無(wú)氧水法：將氧電極浸入無(wú)氧水中，觀察電極響應(yīng)速度和測(cè)試結(jié)果，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)整儀器讀 數(shù)到零點(diǎn)。 高純氮?dú)夥ǎ簩⒀蹼姌O放人流通池中，旋緊或壓緊，保證密閉無(wú)泄露，將高純氮?dú)馔ㄟ^(guò)軟管連接 至流通池進(jìn)口，緩慢開(kāi)啟高純氮?dú)馄砍隹陂y門(mén)，調(diào)整進(jìn)氣流量以符合儀器平時(shí)測(cè)量樣品時(shí)的要 求，觀察電極響應(yīng)速度和測(cè)試結(jié)果。待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)整儀器讀數(shù)到零點(diǎn)。

7.4.3.1高濃度水樣的

當(dāng)測(cè)定溶解氧的質(zhì)量濃度大于或等于200μg/L的水樣時(shí)，可直接測(cè)定，也可采用流通池測(cè)定。將

電極浸人水樣中，避免電極薄膜表面附看氣泡，水樣應(yīng)與電極表面保持一定的相對(duì)流速，待讀數(shù)穩(wěn)定后， 記錄結(jié)果。當(dāng)儀器不帶溫度及氣壓自動(dòng)補(bǔ)償時(shí)，根據(jù)所用儀器的型號(hào)及對(duì)測(cè)量結(jié)果的要求，檢測(cè)水溫、 氣壓，對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行校正。溫度及氣壓校正的計(jì)算方法見(jiàn)附錄A。 對(duì)于流動(dòng)水樣，檢查水樣是否有足夠的流速，若水樣流速低于0.3m/s，需在水樣中往復(fù)移動(dòng)電極 測(cè)量探頭進(jìn)行測(cè)定

7.4.3.2低濃度水樣的測(cè)定

當(dāng)測(cè)定溶解氧的質(zhì)量濃度小 ，保證密團(tuán)無(wú)泄露，以隔絕空 的于擾。按照儀器說(shuō)明要求調(diào) 待讀數(shù)穩(wěn)定后，記錄結(jié)果

附錄A （資料性） 溫度及氣壓校正的計(jì)算方法

可按式(A.1)對(duì)儀器讀數(shù)進(jìn)行校正：

實(shí)際溶解氧的質(zhì)量濃度螺旋鋼管標(biāo)準(zhǔn)，單位為毫克每升（mg/L)或微克每升（ug/L）； p—一儀器讀數(shù)的溶解氧的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L)或微克每升（μg/L）； Pm 從表A.1中查得的測(cè)量溫度下的飽和溶解氧的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L）； P。 從表A.1中查得的校準(zhǔn)溫度下的飽和溶解氧的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L）。

儀器一般帶有壓力傳感器對(duì)大氣壓進(jìn)行自動(dòng)補(bǔ)償，或手動(dòng)輸人當(dāng)前大氣壓力值由儀器進(jìn)行補(bǔ)償， 如無(wú)大氣壓自動(dòng)補(bǔ)償功能，測(cè)定樣品或大氣校準(zhǔn)時(shí)，需進(jìn)行校正。對(duì)于低海拔地區(qū)，不同溫度下對(duì)應(yīng)的 水中飽和溶解氧的質(zhì)量濃度可查詢表A,1。對(duì)于高海拔地區(qū)，大氣壓和氧含量會(huì)相對(duì)降低，一定溫度下 飽和溶解氧的質(zhì)量濃度與大氣壓的關(guān)系如式（A.2)所示：

P 高海拔下，壓力為p時(shí)的飽和溶解氧的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）； Po 從表A.1中查得的標(biāo)準(zhǔn)大氣壓時(shí)的飽和溶解氧的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L）； 當(dāng)?shù)卮髿鈮毫Φ臄?shù)值，單位為千帕（kPa）； 飽和蒸汽壓力的數(shù)值，單位為千帕（kPa）

表A.1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下（零海拔）不同溫度的水中飽和溶解氧的質(zhì)量濃度

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edi標(biāo)準(zhǔn)氣壓下（零海拔）不同溫度的水中飽和溶解氧的質(zhì)